Walters Frau Skyler White (Anna Gunn), Mutter von dessen Sohn Walter Junior und später auch seiner Tochter Holly, mit der sie zu Beginn der Serie schwanger ist, hatte als ausgebildete Buchhalterin verschiedene, größtenteils kleinere Jobs. Walter lernte sie kennen, als sie in einem Diner gegenüber von seinem damaligen Arbeitgeber als Hostess arbeitete, nach ihrer Heirat schrieb sie auch Kurzgeschichten und verkaufte Kleinartikel auf eBay. Schon einige Zeit zuvor war sie in ihrem gelernten Beruf bei Beneke Fabricators tätig, wo sie eine Affäre mit dem Geschäftsführer hatte, der sie im Verlauf der zweiten Staffel wieder einstellt. Sie sorgt sich sehr um Walter, entfremdet sich jedoch aufgrund seiner Heimlichtuerei und ungeklärten Abwesenheit, die aufgrund seiner kriminellen Aktivitäten entstehen, von ihm. Nachdem Walter ihr seine illegalen Aktivitäten offenbart hat, hilft sie ihm, indem sie in der zu diesem Zweck gekauften Waschanlage, in der zur Tarnung Autos, in Wirklichkeit jedoch hauptsächlich Walters Drogengeld gewaschen wird, die Geschäftsführung übernimmt.